本發(fā)明涉及消毒技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種由亞氯酸鹽與過(guò)氧化氫抗氧劑組成的殺孢子劑及其制備方法與應(yīng)用。

背景技術(shù)：

消毒劑(disinfectant)是指用于殺滅傳播媒介上病原微生物，使之達(dá)到無(wú)害化要求的化學(xué)制劑。殺孢子劑(sporicide)則是能把芽孢、孢子殺滅的消毒劑。目前常用的殺孢子劑按類(lèi)別分主要為過(guò)氧化物殺孢子劑(如過(guò)氧化氫和過(guò)氧乙酸等)，活性氯殺孢子劑(如次氯酸/鈉和二氧化氯等)，以及醛類(lèi)物質(zhì)殺孢子劑(如甲醛、戊二醛和鄰苯二甲醛等)，用于空間消毒滅菌時(shí)常用霧化或汽化的方法。

采用霧化或汽化的方法使用單一組分的過(guò)氧化物殺孢子劑進(jìn)行空間消毒滅菌時(shí)因需使用較高濃度(如過(guò)氧化氫的使用濃度需要大于30％)、腐蝕性比較嚴(yán)重，在低溫和高濕度條件下消毒滅菌效果也不理想，殺孢子劑特別是對(duì)某些病毒的殺滅能力不理想，因而限制了其使用范圍。

采用霧化或汽化的方法使用復(fù)合過(guò)氧化物殺孢子劑(如過(guò)氧化氫和過(guò)氧乙酸復(fù)合物)進(jìn)行空間消毒滅菌時(shí)，雖然可以降低過(guò)氧化物的使用濃度，減輕腐蝕性，但仍然沒(méi)有解決在低溫和高濕度條件下消毒滅菌效果不理想的問(wèn)題。

醛類(lèi)物質(zhì)殺孢子劑用于空間消毒滅菌時(shí)，雖然其消毒滅菌效果受溫度和濕度的影響不大，但因其毒性較大，在許多國(guó)家已經(jīng)禁止在很多領(lǐng)域特別是藥品食品制造領(lǐng)域使用。

常用的活性氯殺孢子劑(如次氯酸/鹽和二氧化氯等)用于空間消毒滅菌時(shí)，在低溫和高濕度條件下均具有較好的消毒滅菌效果，殺滅病毒的活性也較一般的過(guò)氧化物高，但因非常不穩(wěn)定，使用極不方便。

二氧化氯(ClO2)是目前公認(rèn)的一種優(yōu)良的消毒劑，它可以殺滅一切微生物，包括細(xì)菌繁殖體、細(xì)菌芽孢、真菌、分枝桿菌和病毒等。ClO2易溶于水，在水中幾乎100％以分子狀態(tài)存在，所以極易穿透細(xì)胞膜，滲入細(xì)菌細(xì)胞內(nèi)，將其核酸(DNA或RNA)氧化，從而阻止細(xì)菌的合成代謝，并使細(xì)菌消亡。因此ClO2具有適用面廣、使用劑量低、反應(yīng)快、效果好、持續(xù)時(shí)間長(zhǎng)，無(wú)毒、對(duì)環(huán)境不產(chǎn)生有害影響等優(yōu)點(diǎn)。但二氧化氯無(wú)論在氣態(tài)還是在溶液中都極不穩(wěn)定，特別是遇光和熱或遇有機(jī)物等，均能促進(jìn)其發(fā)生分解(氣態(tài)ClO2在日光下的半衰期僅約1小時(shí))，在50℃時(shí)就會(huì)引起爆炸式分解產(chǎn)生氧氣(O2)和有毒的氯氣(Cl2)，所以氣態(tài)二氧化氯在實(shí)際應(yīng)用中的安全性還并未完全得到保障，使用時(shí)也極不方便，必須現(xiàn)場(chǎng)制備。使用二氧化氯的水溶液雖然比較安全，但同樣存在不穩(wěn)定的問(wèn)題，活化后的二氧化氯溶液的半衰期僅為1天，因此也必須現(xiàn)配現(xiàn)用，活化前多以沒(méi)有抗菌活性的“穩(wěn)定性”二氧化氯(其實(shí)質(zhì)是含有亞氯酸鹽的堿性溶液)的形式儲(chǔ)存，使用時(shí)加酸或者氧化劑進(jìn)行活化產(chǎn)生二氧化氯。其活化反應(yīng)如下：

ClO-2+H+→HClO2(加少量酸調(diào)節(jié)pH)

5HClO2→4ClO2↑+HCl+2H2O(放置)

4ClO-2+2H+→2ClO2↑+HClO3+HCl+H2O(加入大量酸活化，pH<1，無(wú)外加Cl-)

5ClO-2+4H+→4ClO2↑+Cl-+2H2O(加入大量酸活化，pH<1，有外加Cl-)

2ClO-2+S2O2-8→2C1O2↑+2SO2-4(加入大量強(qiáng)氧化劑活化，pH＝5-9)

由上述反應(yīng)可知：采用加強(qiáng)酸或加強(qiáng)氧化劑對(duì)亞氯酸鈉進(jìn)行活化制備二氧化氯消毒液時(shí)均會(huì)產(chǎn)生大量的強(qiáng)電解質(zhì)甚至?xí)a(chǎn)生強(qiáng)酸如鹽酸、氯酸等，采用這幾種方法制備的二氧化氯消毒液只適合在低濃度下用于表面消毒和水的消毒，不適合在高濃度下采用噴霧的方式用于空間消毒，否則就會(huì)對(duì)消毒物體的表面特別是對(duì)金屬物體表面產(chǎn)生腐蝕作用。

當(dāng)亞氯酸轉(zhuǎn)化為亞氯酸鹽如亞氯酸鈉鹽和鉀鹽等，無(wú)論在固態(tài)還是在溶液狀態(tài)下均比較穩(wěn)定。

近年來(lái)的研究表明，亞氯酸鹽在較低pH條件下也具有消毒滅菌活性，且穩(wěn)定性?xún)?yōu)于二氧化氯。

PCT國(guó)際專(zhuān)利(WO2014/188310EN 2014.11.27)公開(kāi)了一種的包含亞氯酸水溶液的消毒劑，主要用作物體表面殺菌劑、食品添加劑、防腐劑和藥用制劑等，該消毒劑在pH6.5左右時(shí)僅能生成少量的二氧化氯，因而比較穩(wěn)定。該技術(shù)并沒(méi)有注明具體的可穩(wěn)定時(shí)間。事實(shí)上，該消毒劑在pH 3.5時(shí)會(huì)產(chǎn)生大量二氧化氯，因此該技術(shù)提出的亞氯酸消毒劑在pH低于6.5時(shí)是不穩(wěn)定的，另外由于含有大量強(qiáng)電解質(zhì)，也不適合采用噴霧法用于空間消毒。

PCT國(guó)際專(zhuān)利(WO2014/188312EN 2014.11.27)公開(kāi)了殺孢子劑一種亞氯酸水溶液制劑的長(zhǎng)期保存和新應(yīng)用，其特征在于包括亞氯酸水溶液、金屬氫氧化物和金屬磷酸鹽，用于物體表面消毒和空氣中除異味。該消毒劑的最大特點(diǎn)是在pH5-7時(shí)抗菌活性最強(qiáng)，放置1個(gè)月，其抗菌活性(用酚系數(shù)表示)僅下降約10％左右；但當(dāng)pH低于4時(shí)，放置1個(gè)月，其抗菌活性(用酚系數(shù)表示)會(huì)下降約70％左右。當(dāng)pH低于3時(shí)放置1個(gè)月，其抗菌活性(用酚系數(shù)表示)就完全消失(此時(shí)已經(jīng)檢測(cè)不出二氧化氯(紫外光譜在355-358nm的波長(zhǎng)處已經(jīng)沒(méi)有最大吸收存在)和亞氯酸(紫外光譜在260nm的波長(zhǎng)處也檢測(cè)不出最大吸收存在))。

PCT國(guó)際專(zhuān)利(WO2008/099911JA 2008.08.21)公開(kāi)了一種保存穩(wěn)定性?xún)?yōu)異的廣譜抗病毒藥劑組合物，其特征在于由純二氧化氯液體制劑構(gòu)成，所述純二氧化氯液體制劑作為構(gòu)成成分含有溶存二氧化氯氣體、亞氯酸鹽和pH調(diào)整劑(磷酸或其鹽)，該抗病毒藥劑組合物由于加入了磷酸或其鹽作為pH調(diào)節(jié)劑和穩(wěn)定劑(pH5.5-6)，儲(chǔ)放一年后仍然具有廣譜的抗病毒活性。

由此可見(jiàn)，現(xiàn)有技術(shù)制備的含有亞氯酸鈉的消毒液，其pH必須大于5.5，且含有大量強(qiáng)電解質(zhì)。如果pH低于5.5，則其穩(wěn)定性不超過(guò)1個(gè)月。